许仙什么时候知道白素贞是蛇妖的?

许仙在端午节喝下雄黄酒后，看见白素贞现出原形，才知道她是蛇妖。之前两人成亲生活美满，许仙从未怀疑过妻子的身份。那天夜里他吓得昏死过去，醒来后白素贞解释原因，他才明白妻子为了隐瞒身份付出了多少努力。

白素贞的法术高强，但遇到雄黄酒就会现形。许仙发现真相后，既害怕又心疼，两人感情因此出现裂痕。后来法海告诉许仙白素贞的真实身份，许仙半信半疑，直到亲眼看到妻子无法隐藏蛇形，才彻底接受这个事实。